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PBAT可與哪些可降解高分子材料共混?

聚己二酸對苯二甲酸丁二酯(PBAT)是一種新型的完全生物降解脂肪-芳香族共聚酯,同時其鏈段兼具長鏈脂肪烴的柔性和芳環(huán)的剛性,賦予了其優(yōu)異的柔韌性。因此,PBAT成為了生物降解塑料研究中活躍度高和市場應用好的降解材料之一。但由于分子鏈中芳香PBT鏈段的存在,導致降解速率相對較慢。且結晶度較低、黏度較大,極易發(fā)生粘連現(xiàn)象。此外,該材料的價格較貴,進一步限制了其市場的發(fā)展及應用。因此,為了降低成本和獲取高性能可降解塑料,就需對PBAT進行改性研究。其中,將PBAT與可降解高分子材料共混是一種行之有效的改性方法,這種方法在不影響PBAT降解性能的同時能夠提高其它性能,有些可降解高分子材料還能提升PBAT的降解速率。

-PBAT與PLA共混-

聚乳酸(PLA)作為目前研究最多、商業(yè)化最為成功的可生物降解材料之一,具有優(yōu)異的光澤性及阻隔性能,但也存在質硬而韌性較差,缺乏柔性和彈性等缺點。因此將高韌性的PBAT與PLA進行共混,不僅可以提高PLA的韌性,同時加快PBAT的分解速率。

 

有研究發(fā)現(xiàn),PLA的加入在不影響PBAT結晶性能的同時可顯著提高共混物的拉伸強度;且熔體黏度變大有利于改善PBAT薄膜在加工成型時的穩(wěn)定性。

 

由于PBAT與PLA兩者屬于不相容體系,因此目前更多的研究是基于提高兩者之間的相容性,從而制得力學性能更好的共混物。例如,摻入質量分數(shù)3%~5%的甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA),可以將PLA/PBAT混合物的沖擊強度提高到26.5%和51.7%,同時改善PBAT在PLA中的分散性。另外,加入擴鏈劑能夠顯著降低兩者之間的界面張力,大大改善了PBAT/PLA薄膜的延展性;加入多官能團增塑增容劑可對PBAT/PLA共混體系產生了良好的增容增塑效果,同時改善了加工性能。

-PBAT與PPC共混-

聚碳酸亞丙酯(PPC)是由工業(yè)廢氣二氧化碳與環(huán)氧丙烷交替共聚制成的環(huán)保型塑料,它具有可降解性及優(yōu)異的阻透性能。但它屬于非晶材料,玻璃化轉變溫度僅為30~40°C,且存在低溫韌性差、高溫尺寸穩(wěn)定性差、成膜困難等缺點。而將PPC與PBAT共混,不僅可改善PPC的可加工性,同時也為PBAT提供了更為優(yōu)異的綜合性能,所得復合材料將在一次性食品包裝、醫(yī)用材料等方面有很大的發(fā)展空間。

 

由于PPC組分在混合體系中是無定形的,使得PBAT/PPC復合薄膜的微晶尺寸縮?。籔PC的摻入在保證基體生物可降解的同時大大提高了復合膜的拉伸強度和氣體阻隔性能。另外,PPC與PBAT的存在有效地提高了共混物的熱穩(wěn)定性、結晶能力及力學性能;當僅質量分數(shù)10%的PPC時,共混物的結晶溫度從37.5°C增加到66.8°C,這有助于吹膜成型加工。

 

由于PBAT是結晶性聚合物,且分子鏈極性較大,因此與PPC同樣存在相容問題。引入擴鏈劑三苯基甲烷三異氰酸酯,可使PBAT/PPC薄膜縱向和橫向的拉伸強度和撕裂強度得到明顯提高;同時引入開口劑硬脂酸單甘酯,可提高了薄膜在吹膜時的穩(wěn)定性。另外,在PPC和PBAT的混合中添加增容劑乙烯–丙烯酸甲酯–甲基丙烯酸縮水甘油酯(EMA–GMA),不僅可提高吹塑膜的加工穩(wěn)定性及質量,而且可有效改善其力學性能,氧氣阻隔和紫外線屏蔽性能。

-PBAT與PBS共混-

聚丁二酸丁二酯(PBS)是現(xiàn)有可降解塑料中加工性能最好的,其力學性能優(yōu)異;但由于黏度低導致熔體強度較差,不利于吹塑或流延等方式加工,且制品帶有一定的脆性。因此采用PBAT與PBS改性共混,可綜合兩者的優(yōu)點彌補缺陷,所制產品可用于包裝、餐具、農用薄膜、生物醫(yī)用材料等領域。

 

一般來說,PBS在PBAT/PBS共混物中的含量不宜過高,以25%左右為宜。有研究發(fā)現(xiàn),PBS的質量分數(shù)為25%時,PBAT/PBS共混物表現(xiàn)出高拉伸彈性模量和高斷裂伸長率;一旦PBS含量過高,制品則表現(xiàn)出強脆性。

-PBAT與PHBV共混-

聚羥基丁酸戊酯(PHBV)是由天然可再生材料,經發(fā)酵合成碳源和能源儲存在微生物體內的生物材料,具有良好的生物可降解性和生物相容性;但也存在熱穩(wěn)定性差和結晶性能差等缺點。故將其與PBAT共混可改善PHBV的結晶性能,提高材料的加工和應用性能。

 

PHBV與PBAT的共混物表現(xiàn)出更好的可加工性和薄膜性能;且薄膜的力學特性與商用食品包裝膜的力學特性相符,斷裂時的應變可達到750%。

-PBAT與PGA共混-

聚乙醇酸(PGA)與PLA的分子結構及性能特點較為相似,但它具有更為優(yōu)異的降解性能及阻隔性能;不僅原料成本低,且具有高拉伸強度、高熱變形溫度等優(yōu)點。因此,選擇PGA對PBAT共混改性,在耐熱餐具、可降解膜袋和阻隔包裝等一次性用品領域具有非常大的應用潛力。

 

有研究發(fā)現(xiàn),PGA質量分數(shù)為20%的PBAT/PGA復合材料的拉伸強度達到25  MPa,斷裂伸長率在600%以上,可用于制作薄膜產品;PGA質量分數(shù)為80%的PBAT/PGA復合材料在提高韌性的同時,熱變形溫度達到120°C,可用于制作一次性餐具;同時PGA的添加可顯著提高PBAT/PGA復合薄膜的水蒸氣阻隔性能。

 

同PLA相似,PGA和PBAT之間的相容性也較差,因此需選擇合適的相容劑來改善體系的分散性。如可選用4,4′-亞 基 雙(異 氰 酸 苯 酯)(MDI)原 位 增 容PBAT/PGA復合材料。通過與MDI成功反應,共混物的界面粘合力明顯增強,其沖擊強度從9.0  kJ/m2大幅提高至22.2  kJ/m2;且結晶度和球晶尺寸降低,有利于增強復合材料的韌性及其熱穩(wěn)定性。

-PBAT與PVB共混-

聚乙烯醇縮丁醛(PVB)是由聚乙烯醇與正丁醛在酸催化下的縮合產物,其回收邊角料中含有一定量的增塑劑。由于PVB的分子結構,賦予了其較高的拉伸強度、耐沖擊性、高透明性、柔順性和降解性等綜合性能。作為邊角回收料的PVB量大且價廉,因此選擇其做改性材料具有很大的發(fā)展優(yōu)勢。低濃度的PVB可提高PBAT的結晶溫度;在增容劑離聚體及PVB的共同作用下,PBAT/PVB的相容性及力學性能得到改善。

節(jié)選自《工程塑料應用》論文《可生物降解塑料PBAT共混改性研究進展》,作者晏永祥等,有改動。

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