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什么是粉體表面改性劑配方?如何確定?
粉體的表面改性在很大程度上是通過(guò)表面改性劑在粉體表面的作用來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因此,表面改性劑的配方(品種、用量和用法)對(duì)粉體表面的改性效果和改性后產(chǎn)品的應(yīng)用性能有重要影響。表面改性劑配方具有針對(duì)性很強(qiáng),即具有“一把鑰匙開一把鎖”的特點(diǎn)。表面改性劑的配方包括選擇品種、確定用量和用法等內(nèi)容。
選擇表面改性劑品種的主要考慮因素是粉體原料的性質(zhì)、產(chǎn)品的用途或應(yīng)用領(lǐng)域以及工藝、價(jià)格和環(huán)保等因素。
粉體原料的性質(zhì)主要是酸、堿性、表面結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)、吸附和化學(xué)反應(yīng)特性等,應(yīng)盡可能選擇能與粉體顆粒表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)吸附的表面改性劑,因?yàn)槲锢砦皆谄浜髴?yīng)用過(guò)程中的強(qiáng)烈攪拌或擠壓作用下容易脫附。
例如,石英、長(zhǎng)石、云母、高嶺土等呈酸性的硅酸鹽礦物表面可以與硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行鍵合,形成較牢固的化學(xué)吸附;但硅烷類偶聯(lián)劑一般不能與碳酸鹽類堿性礦物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)吸附,而鈦酸酯和鋁酸酯類偶聯(lián)劑則在一定條件下和一定程度上可以與碳酸鹽類堿性礦物進(jìn)行化學(xué)吸附作用。因此,硅烷偶聯(lián)劑一般不宜用作碳酸鹽類堿性礦物粉體,如輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣的表面改性劑。
產(chǎn)品的用途是選擇表面改性劑最重要的考慮因素。不同的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ψ垠w應(yīng)用性能的技術(shù)要求不同,如表面潤(rùn)濕性、分散性、pH值、遮蓋力、耐候性、光澤、抗菌性、防紫外線等,這就是要根據(jù)用途來(lái)選擇表面改性劑品種的原因之一。
例如,用于各種塑料、橡膠、膠粘劑、油性或溶劑型涂料的無(wú)機(jī)粉體(填料或顏料)要求表面親油性好,即與有機(jī)高聚物基料有良好的親和性或相容性,這就要求選擇能使無(wú)機(jī)粉體表面疏水親油的表面改性劑;對(duì)于陶瓷坯料中使用的無(wú)機(jī)顏料不僅要求其在干態(tài)下的有良好的分散性,而且要求其與無(wú)機(jī)坯料的親和性好,能夠在坯料中均勻分散;對(duì)于水性漆或涂料中使用的無(wú)機(jī)粉體(填料或顏料)的表面改性劑則要求改性后粉體在水相中的分散性、沉降穩(wěn)定性和配伍性好。對(duì)于無(wú)機(jī)表面改性劑則主要根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ψ垠w材料功能性的要求來(lái)選擇,例如,要使鈦白粉的耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性好,就要采用SiO2和Al2O3進(jìn)行表面包覆(膜),要使白云母顏料具有良好的珠光效應(yīng)就要采用TiO2進(jìn)行表面包覆(膜)。
同時(shí),不同應(yīng)用體系的組分不同,選擇表面改性劑時(shí)還須考慮與應(yīng)用體系組分的相容性和配伍性,避免因表面改性劑而導(dǎo)致體系中其他組分功能的失效。
改性工藝也是選擇表面改性劑的重要考慮因素之一,如溫度、壓力以及環(huán)境因素等。所有的有機(jī)表面改性劑都會(huì)在一定的溫度下分解,如硅烷偶聯(lián)劑的沸點(diǎn)依品種不同在100~310℃之間變化。因此,所選擇的表面改性劑的分解溫度或沸點(diǎn)最好高于應(yīng)用時(shí)的加工溫度。
目前的表面改性工藝主要采用干法和濕法二種。對(duì)于干法工藝不必考慮其水溶性的問(wèn)題,但對(duì)于濕法工藝要考慮表面改性劑的水溶性,因?yàn)橹挥心苋苡谒拍茉跐袷江h(huán)境下與粉體顆粒充分地接觸和反應(yīng)。例如碳酸鈣粉體干法表面改性時(shí)可以用硬脂酸(直接添加或用有機(jī)溶劑溶解后添加均可),但在濕法表面改性時(shí),如直接添加硬脂酸,不僅難以達(dá)到預(yù)期的表面改性效果(主要是物理吸附),而且利用率低,過(guò)濾后表面改性劑流失嚴(yán)重,濾液中有機(jī)物排放超標(biāo)。其他類型的有機(jī)表面改性劑也有類似的情況。因此,對(duì)于不能直接水溶而又必須在濕法環(huán)境下使用的表面改性劑,必須預(yù)先將其皂化、銨化或乳化,使其能在水溶液中溶解和分散。
最后,選擇表面改性劑還要考慮價(jià)格和環(huán)境因素,在滿足應(yīng)用性能要求或應(yīng)用性能優(yōu)化的前提下,盡量選用價(jià)格較便宜的表面改性劑,以降低表面改性的成本。同時(shí)要注意選擇不對(duì)環(huán)境造成污染的表面改性劑。
理論上在顆粒表面達(dá)到單分子層吸附所需的用量為最佳用量,該用量與粉體原料的比表面積和表面改性劑分子的截面積有關(guān),但這一用量不一定是100%覆蓋時(shí)的表面改性劑用量,對(duì)于無(wú)機(jī)表面包覆改性,不同的包覆率和包膜層厚度可能表現(xiàn)出不同的特性,如顏色、光澤等。因此,實(shí)際最佳用量的確定還是要通過(guò)改性試驗(yàn)和應(yīng)用性能試驗(yàn)來(lái)確定,這是因?yàn)楸砻娓男詣┑挠昧坎粌H與表面改性時(shí)表面改性劑的分散和包覆的均勻性有關(guān),還與應(yīng)用體系對(duì)粉體原料的表面性質(zhì)和技術(shù)指標(biāo)的具體要求有關(guān)。
對(duì)于濕法改性,表面改性劑在粉體表面的實(shí)際包覆量不一定等于表面改性劑的用量,因?yàn)榭偸怯幸徊糠直砻娓男詣┪茨芘c粉體顆粒作用,在過(guò)濾時(shí)被流失掉了。因此,實(shí)際用量要大于達(dá)到單分子層吸附所需的用量。
表面改性劑的使用方法是表面改性劑配方的重要組成部分之一,對(duì)粉體的表面改性效果有重要影響,好的使用方法可以提高表面改性劑的分散程度和與粉體的表面改性效果,反之,使用方法不當(dāng)就可能使表面改性劑的用量增加,改性效果達(dá)不到預(yù)期目的。
表面改性劑的用法包括配制、分散和添加方法以及使用兩種以上表面改性劑時(shí)加藥順序。
表面改性劑的配制方法要依表面改性劑的品種、改性工藝和改性設(shè)備而定。不同的表面改性劑需要不同的配制方法,例如,對(duì)于硅烷偶聯(lián)劑,與粉體表面起鍵合作用的是硅醇,因此,要達(dá)到好的改性效果(化學(xué)吸附)最好在添加前進(jìn)行水解。對(duì)于使用前需要稀釋和溶解的其他有機(jī)表面改性劑,如鈦酸酯、鋁酸酯、硬脂酸等要采用相應(yīng)的有機(jī)溶劑,如無(wú)水乙醇、甲苯、乙醚、丙酮等進(jìn)行稀釋和溶解。對(duì)于在濕法改性工藝中使用的硬脂酸、鈦酸酯、鋁酸酯等不能直接溶于水的有機(jī)表面改性劑,要預(yù)先將其皂化、銨化或乳化為能溶于水的產(chǎn)物。
添加表面改性劑的最好方法是使表面改性劑與粉體均勻和充分的接觸,以達(dá)到表面改性劑的高度分散和表面改性劑在粒子表面的均勻包覆。因此,最好采用與粉體給料速度連動(dòng)的連續(xù)噴霧或滴(添)加方式,當(dāng)然只有采用連續(xù)式的粉體表面改性機(jī)才能做到連續(xù)添加表面改性劑。
無(wú)機(jī)表面改性劑的配制方法比較特殊,需要考慮溶液pH值、濃度、溫度、助劑等多種因素。例如,白云母表面包覆二氧化鈦時(shí),要預(yù)先將硫酸氧鈦或四氯化鈦進(jìn)行水解。
在選用二種以上的表面改性劑對(duì)粉體進(jìn)行處理時(shí),加藥順序也對(duì)最終表面改性效果有一定影響。在確定表面改性劑的添加順序時(shí),首先要分析二種表面改性劑各自所起的作用和與粉體表面的作用方式(是物理吸附為主還是化學(xué)吸附為主)。一般來(lái)說(shuō)先加起主要作用和以化學(xué)吸附為主的表面改性劑,后加起次要作用和以物理吸附為主的表面改性劑。
例如混合使用偶聯(lián)劑和硬脂酸時(shí),一般來(lái)說(shuō),應(yīng)先加偶聯(lián)劑,后加硬脂酸,因?yàn)樘砑佑仓岬闹饕康氖菑?qiáng)化粉體的疏水親油性以及減少偶聯(lián)劑的用量、降低改性作業(yè)的成本。